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大米中的砷測定整體解決方案

點擊: 次 時間:2017-03-24 11:06

一、實驗背景 

最近有篇名為《BBC警告:中國人最習慣的煮飯方法,竟然會吃進最多砒霜》的文章,在朋友圈瘋傳。BBC警告中提到:相關教授比較了三種不同的煮飯方法,實驗結果如下:

 

看了這個結果,估計很多人會問:吃了這么多年米飯,我為什么還沒被毒死?這個實驗里,最重要的是并沒有談到砷的劑量,只是說砷殘留物減少了百分之多少。砷在飲水和食物中普遍存在,只不過劑量很低,而拋開劑量談毒性就是不對的。 

為了辟謠,本文主要說明大米中的砷的檢測。

二、實驗原理

  實驗要用到原子熒光光譜儀。原理就是通過測量熒光的強度來推斷大米中砷的含量。

大米中的砷是微量元素,肉眼不可見。但是我們可以用原子熒光光譜儀讓砷發光,就好像螢火蟲發出熒光一樣,然后對比光的亮度,就知道砷的含量了。

三、實驗過程

1、檢測機構

本實驗是在國家分析儀器質量監督檢驗中心進行的。

 

國家分析儀器質量監督檢驗中心,里面聚集了很多分析儀器,有原子熒光光譜儀、原子吸收分光光度計、液相色譜儀等。

2、具體實驗過程

檢測大米中的砷,大致就是這么一個過程:大米樣品制備→微波消解→原子熒光檢測→測出了大米中的總砷。

(1)取樣

準備好碾碎的大米,根據食品安全國家標準(食品中總砷與無機砷的測定)用十分之一電子天平稱出0.5g 。

 

(2)樣品制備

先把0.5g碾碎大米放入微波消解罐,用3個樣品(每個微波消解罐里都有0.5g碾碎大米)與3個空白進行對照實驗。這個空白也就是環境噪音,這樣與實際樣品進行比較,扣除空白的熒光值,就是實際樣品的熒光值。

 

  分別在6個微波消解罐中加入硝酸,把大米中的有機砷變成無機砷(無機砷中分為三價砷與五價砷)。

還要強調一點,因為硝酸是強酸,比較危險,所以使用移液器來把硝酸從瓶子里取出來,通俗來說移液器就是高級滴管,它的特點是定量很準,按一下吸出來的就是特定的體積,不會因為你手抖而不準。加入硝酸后,大米變成了黃顏色。

最后給微波消解罐加上一個聚四氟乙烯的塑料罐子,它能把硝酸密封在罐子里不揮發出來,同時讓微波穿透這個罐子給它加熱,促進有機砷在加熱情況下變成無機砷。

 

然后把樣品放入微波消解儀中消解,大約30分鐘后,消解完成的樣品變成了淡藍色。

  待冷卻之后,去掉聚四氟乙烯的塑料罐子,將樣品放置電熱板上進行趕酸,也就是把里面多余的硝酸揮發掉。

  這時,再用移液器在3個碾碎大米樣品和3個空白樣品中加入硫脲+抗壞血酸,就可以把五價砷還原成三價砷。因為三價砷比較容易被原子熒光光譜儀測,三價砷可以與三個氫結合成一種氣態化合物,等下檢測的時候就要用到這個氫化物。

到這里,大米樣品就已經制備好了。

(2)原子熒光檢測

首先我們要知道測量的標準,所以,為了測出大米中砷的準確含量,還需要用砷的標準溶液制作標準曲線,標準曲線就相當于天平的砝碼,有了砝碼才可以稱出別的東西的重量。有了這個標準曲線,便可在儀器上測出大米中的熒光響應值,反推出砷的濃度。

為了把砷導入到原子熒光光譜儀中進行濃度測量,還需要把砷變成氣態氫化物。怎么把砷氣化呢?在酸性環境中,使用硼氫化鉀溶液與砷反應,就可以生成氣態的氫化物(大致就是一個砷離子與三個氫離子組成一個分子)。然后,氣態的氫化物才能進入原子熒光光譜儀中被測量。

以上就是對總砷的實驗檢測過程。

四、實驗結果分析

  由于砷在米飯中的含量極低,是一種微量元素。能夠檢測砷的含量的科學儀器并不多,一般用原子熒光儀器、原子吸收儀器與質譜儀器。

  問題的關鍵在于,其實單純檢測出砷元素的含量意義并不是太大,因為對砷是否有毒這個問題來說,砷的形態起到了更重要的作用。

  砷本身分為有機砷和無機砷,這就是砷的形態。有機砷和無機砷的總含量,也有一個名詞,叫做“總砷”。無機砷的毒性大,其中的三氧化二砷(砒霜)毒性最高,對人的致死量是1430毫克/公斤體重,這個致死量是挺高的,而大米中不會有這么高的劑量。從化學的角度來說,無機砷中的砷具有兩種化合價,三價砷的毒性最強,而五價砷的毒性要低一些,但也是有毒的。而有機砷則基本沒有毒性,因為它難以被人的胃腸道吸收,基本以原形排出體外。曾經有科學家做過實驗,隔日以2克有機砷喂飼大鼠,持續半年,沒有發現動物有異常表現。

  因此,如果說米飯中的砷有毒,那就等價于認為米飯中的無機砷含量很高,雖然不一定馬上致死,但長期攝入含有過量無機砷的食物,確實會增加患皮膚癌、膀胱癌、肺癌及心臟疾病的風險。 

可能有人還會追問:到底大米中砷的含量是多少呢?這是之前有人做的檢測數據,可以進行參考:

 

注:本文僅代表個例,不具有普適性,僅作為方法探討。

(內容參考儀器信息網)



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